当选的"当"：动词，表示被选为、被任命为；充当。它通常与名词或名词性短语搭配，构成动宾结构，表示成为某种职位、角色或身份。例如："他当选为我们班级的学习委员。"

当值的"当"：动词，表示在特定时间或岗位上负责、值班；充当。它通常与时间、岗位等名词性短语搭配，构成述宾结构，表示在某段时间或岗位上工作。例如："他今天当值，负责接待客人。"

这两个词的内部语法结构，"当选"的"当"后通常跟名词或名词性短语，表示当选的职位或身份；"当值"的"当"后通常跟时间或岗位等名词性短语，表示当值的时段或岗位。

当选的"当"在句中充当谓语动词，表示被选为某职位或身份；当值的"当"在句中也充当谓语动词，表示在某时间段或岗位上工作。